Lý Hi sinh tháng 10 năm 1956 tại huyện Lưỡng Đương, tỉnh Cam Túc. Ông gia nhập lực lượng lao động tháng 7 năm 1975 và trở thành đảng viên Đảng Cộng sản Trung Quốc tháng 1 năm 1982. Ông tốt nghiệp Đại học Sư phạm Tây Bắc. Ông bắt đầu sự nghiệp công tác với tư cách là viên chức bình thường tại Ban Tuyên truyền Tỉnh ủy Cam Túc. Ông làm việc ở nhiều vị trí tại Cam Túc, trong đó có Bí thư Khu ủy Tây Cố thuộc Lan Châu - thủ phủ của tỉnh Cam Túc, Phó Bí thư Thành ủy Lan Châu và Bí thư Địa ủy địa khu Trương Dịch.[2]

Năm 2006, Lý Hi nhậm chức Bí thư Thành ủy Diên An thuộc tỉnh Thiểm Tây lân cận. Diên An có ý nghĩa đặc biệt đối với Đảng Cộng sản vì đây là nơi có căn cứ cách mạng của Mao Trạch Đông sau khi kết thúc Vạn lý Trường chinh. Thánh 5 năm 2011, ông được điều đến Thượng Hải giữ chức Trưởng Ban Tổ chức Thành ủy Thượng Hải; tháng 4 năm 2013, ông được bổ nhiệm làm Phó Bí thư Thành ủy Thượng Hải. Tháng 4 năm 2014, ông lại được điều về tỉnh Liêu Ninh ở Đông Bắc Trung Quốc và được bổ nhiệm làm Phó Bí thư Tỉnh ủy, quyền Tỉnh trưởng tỉnh Liêu Ninh, kế nhiệm Trần Chính Cao.[1] Tháng 10 năm 2014, ông được cơ quan lập pháp tỉnh Liêu Ninh phê chuẩn làm Tỉnh trưởng. Tháng 5 năm 2015, Lý Hi kế tiếp Vương Mân giữ chức Bí thư Tỉnh ủy Liêu Ninh, trở thành người phụ trách số một của tỉnh.[3]

Tại Đại hội Đảng Cộng sản Trung Quốc lần thứ XIX, Lý Hi đắc cử Ủy viên Bộ Chính trị Đảng Cộng sản Trung Quốc. Ngày 28 tháng 10 năm 2017, ngay sau đại hội đảng, Lý Hi đã được điều về tiếp quản Quảng Đông - tỉnh miền Nam quan trọng về mặt chính trị từ Hồ Xuân Hoa với tư cách là Bí thư Tỉnh ủy.[4]

Lý Hi là Ủy viên dự khuyết Ban Chấp hành Trung ương các khóa XVII, XVIII và Ủy viên chính thức Ban Chấp hành Trung ương khóa XIX.[1]